在天猫超市购物时，如果订单未被签收，可以采取一些步骤来申请退款。以下是详细的退款流程和注意事项：
1. **等待一定时间**：首先，如果订单未被签收，建议等待一段时间，因为有时快递员可能会延迟送货或出现其他问题。通常情况下，快递公司会尝试联系收件人或者留下通知单，如果一段时间后仍未取得联系或签收，你可以考虑申请退款。
2. **联系客服**：如果等待时间过长或者有其他原因导致无法签收，可以直接联系天猫超市的客服。通过天猫超市App或网站上的在线客服功能，你可以与客服人员进行沟通，并说明订单未被签收的情况。客服人员会帮助你处理退款事宜。
3. **提供订单信息**：在与客服联系时，确保提供准确的订单信息，包括订单号、商品名称和购买时间等。这些信息有助于客服人员更快地核实订单，并为你提供帮助。
4. **填写退款申请**：根据客服的指引，可能需要填写退款申请表格或提供相关信息。在填写时，要确保准确无误地填写个人信息和订单信息，以避免退款过程中的任何延误或错误。
5. **等待退款处理**：一旦提交退款申请，需要耐心等待天猫超市的处理。通常情况下，天猫超市会在收到退款申请后尽快处理，并在一定时间内将款项退回原支付方式。
6. **注意退款时效**：退款处理时间可能会因具体情况而异，一般情况下，天猫超市会在几个工作日内处理退款。如果长时间未收到退款，请及时联系客服查询处理进度。
7. **留意通知**：一旦退款处理完成，天猫超市会通过短信或App通知你退款金额和退款方式。确保及时查收通知，并核实退款金额是否与原订单金额一致。
8. **关注账户变动**：最后，退款金额会退回到你原先支付订单的账户或支付方式上。请留意账户余额或银行卡交易记录，确保退款已经成功到账。
总的来说，申请天猫超市订单未签收的退款需要通过与客服的沟通和提供必要的订单信息来完成。遵循以上步骤，你可以顺利申请退款并确保款项安全到账。
